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ACS Energy Lett.┃穩(wěn)定、高效的三元有機(jī)太陽(yáng)能電池

時(shí)間:2020-05-20 來(lái)源：未知

相比傳統(tǒng)基于無(wú)機(jī)材料的光伏器件，有機(jī)太陽(yáng)能電池的優(yōu)勢(shì)明顯，例如成本低、質(zhì)量輕、易加工、可制成柔性器件等等。盡管問世初期有機(jī)太陽(yáng)能電池的能量轉(zhuǎn)換效率（PCE）比較低，但是經(jīng)過近年來(lái)的發(fā)展，特別是非富勒烯受體（NFA）材料的研究進(jìn)展，有機(jī)光伏器件的性能節(jié)節(jié)攀升。例如，中科院化學(xué)所近期就報(bào)道了效率接近18%的單結(jié)有機(jī)光伏電池（Adv. Mater., 2020, DOI: 10.1002/adma.201908205）。在提高有機(jī)光伏器件PCE的策略中，“三元策略”占據(jù)著重要的地位，即，在原本的給體-受體二元體系中引入第三組分（給體或受體）來(lái)拓寬吸收光譜范圍，提升效率的同時(shí)還可保持單結(jié)器件結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單易制備的特點(diǎn)。但是，活性層組分?jǐn)?shù)量的增加也給活性層的分子間相互作用、形貌控制和材料相容性等提出了更高的要求，長(zhǎng)期穩(wěn)定性和高效率無(wú)法兼顧已經(jīng)成為三元有機(jī)太陽(yáng)能電池發(fā)展道路上的一大挑戰(zhàn)。

近期，沙特阿拉伯阿普杜拉國(guó)王科技大學(xué)（KAUST）Derya Baran和Nicola Gasparini等研究者以PM6:Y6（結(jié)構(gòu)見圖1a）二元有機(jī)光伏器件為基礎(chǔ)考察了三種具有不同電子親和性和結(jié)構(gòu)性質(zhì)的NFA作為第三組分時(shí)的性能。他們發(fā)現(xiàn)，其中結(jié)晶性最高的O-IDTBR（結(jié)構(gòu)見圖1a）作為第三組分時(shí)在受體相中可選擇性混溶，這減少了陷阱輔助復(fù)合（trap-assisted recombination），三元有機(jī)太陽(yáng)能電池器件實(shí)現(xiàn)了高達(dá)16.6％的PCE（PM6:Y6二元器件PCE為15.2%）和0.76的填充因子（FF）。研究結(jié)果表明，O-IDTBR可同時(shí)改善供體和受體材料的電荷轉(zhuǎn)移，從而使電荷傳輸更有序。更重要的是，含O-IDTBR的三元器件對(duì)光致陷阱的耐受性更高，光穩(wěn)定性也就更好。在1 Sun（AM1.5G）條件下的光降解實(shí)驗(yàn)中，含有O-IDTBR的三元器件在工作225 h之后，PCE損失幾可忽略，相比之下二元器件的PCE損失超過了初始值的60%。相關(guān)工作發(fā)表于ACS Energy Letters。

圖1. 給受體的結(jié)構(gòu)、能級(jí)、吸收光譜，以及差示掃描量熱（DSC）圖譜。圖片來(lái)源：ACS Energy Lett.

ACS Energy Lett.┃穩(wěn)定、高效的三元有機(jī)太陽(yáng)能電池(圖1)

由圖1b可以看出，PM6、O-IDTBR、Y6三者之間形成了合適的能級(jí)梯度排布，O-IDTBR的加入也拓寬了吸收光譜（圖1c）。由DSC測(cè)試結(jié)果（圖1d）可知，O-IDTBR的放熱結(jié)晶轉(zhuǎn)變溫度為115 ℃，熔化峰在225 ℃附近，與先前報(bào)道的值相似。在200 ℃附近觀察到Y(jié)6弱且寬的吸熱，而沒有觀察到PM6存在任何熱轉(zhuǎn)變的證據(jù)。在Y6:O-IDTBR二元共混物中，O-IDTBR的熔融吸熱仍很明顯，但峰會(huì)變寬，并且熔點(diǎn)降低。與PM6混合后，Y6:O-IDTBR二元共混物的熔化峰和結(jié)晶峰不受影響，表明在三元共混物中新形成的二元O-IDTBR:Y6相得到了保留。這些結(jié)果表明，高結(jié)晶性的O-IDTBR傾向于與Y6混合，形成新的混合相。

圖2. 掠射入射廣角X射線散射（GIWAXS）測(cè)試結(jié)果。圖片來(lái)源：ACS Energy Lett.

為研究二元和三元共混物中分子的有序性和取向，作者進(jìn)行了GIWAXS測(cè)試（圖2）。與純O-IDTBR相比，O-IDTBR的環(huán)形衍射特征在PM6:O-IDTBR二元膜中得到保留，表明O-IDTBR傾向于自結(jié)晶而不是與PM6混合。然而，PM6:O-IDTBR:Y6三元共混物中，O-IDTBR的獨(dú)特散射特征消失，這表明在三元共混物中O-IDTBR更傾向于與Y6相互作用，而不是自結(jié)晶。此外，O-IDTBR的添加不會(huì)明顯影響Y6的結(jié)晶，而過量的O-IDTBR（25 wt %）會(huì)影響Y6的分子π-π相互作用。

圖3. 二元、三元有機(jī)太陽(yáng)能電池的性能研究。圖片來(lái)源：ACS Energy Lett.